金礞石

注册

 

发新话题 回复该主题

JACS具有光催化功能的Rh金属有机催化 [复制链接]

1#
均相催化与酶催化韩国科学技术院(KAIST)SukbokChang等报道了设计一种单核Rh催化剂(PC2-Cp#RhIII),其有两个官能团分别实现了光敏化作用、C-H键活化碳金属化,从而实现分子内还原过程进行反应,作者通过光谱、电化学方法分析了该过程的中间体电荷转移物种(PC2·--Cp#RhIV),该催化剂通过光引发能够在分子内氧化反应,方便的得到三重态,该关键的中间体物种通过还原消除和生成C-C键过程的活化能低于单重态的过程,有助于进行催化C-H键芳基化、甲基化反应。本文要点要点1.该双功能Rh催化剂在光激发作用中,通过分子内氧化反应产生高价态RhIV中间体。以往的催化剂中生成类似的RhIV中间体物种通常需要AgI氧化剂将RhIII进行氧化得到。要点2.通过该催化剂对配位在RhIII双功能催化剂上的苯并[h]喹啉(3)进行光催化反应,加入2倍量对甲苯硼酸酯(4)或者甲基硼酸酯(5),2倍量tBuOK,mol%CuOAc,在甲醇中于30℃中反应,以~75%的收率得到苯并[h]喹啉上C-H键修饰硼酸基团的产物。要点3.进一步的,以苯并[h]喹啉(3)、对甲苯硼酸酯(4)或者甲基硼酸酯(5)作为反应物,加入5mol%双功能Rh催化剂,加入CuI盐、(tBuO)2后,在30℃甲醇中进行反应,分别在修饰对甲苯基、甲基中实现了52%和81%的收率。JinwooKim,DongwookKim,andSukbokChang*,MergingTwoFunctionsinaSingleRhCatalystSystem:BimodularConjugateforLight-InducedOxidativeCoupling,J.Am.Chem.Soc.DOI:10./jacs.0c
分享 转发
TOP
发新话题 回复该主题